Lujie Yin, Yingtao Li, Xincheng Yao, Yanzhou Wang, Lin Jia, Qiming Liu, Junshuai Li*, Yali Li*, Deyan He
Nano-Micro Letters (2021)13: 78
https://doi.org/10.1007/s40820-021-00604-8
1. 总结了MXenes在光伏领域应用取得的进展。
3. 提出了推动MXenes在太阳电池中应用探索的建议。
MXenes是一类重要的二维材料，目前已有30多种被合成出来，并应用于能源存储、生物医学、传感器、催化剂、电磁屏蔽、水净化等领域。其中，Ti₃C₂Tₓ MXene具有高的电导率、电子迁移率和光透过率以及可调的功函数等重要性能，在光电器件中的应用受到越来越多的关注。为了深入理解Ti₃C₂Tₓ MXene在光伏领域中应用取得的进展，同时为今后的发展提供有价值的建议，本论文将围绕已报道的研究成果进行系统全面的分析总结，并对存在的问题展开细致深入的讨论。兰州大学贺德衍和栗军帅课题组对MXenes在太阳电池中的应用进行了系统全面的总结，对存在的问题进行了深入细致的讨论，提出了解决策略，并对该领域未来的发展进行了展望。
I MXenes作为钙钛矿材料和载流子传输层材料的添加剂
2018年，Guo等人首次将Ti₃C₂Tₓ MXene应用于钙钛矿太阳电池中，开启了MXenes在光伏领域中的应用研究。实验发现将Ti₃C₂Tₓ添加到MAPbI₃ (MA: CH₃NH₃)层中，可以减缓材料的成核过程，从而有利于改善晶粒尺寸。同时，添加的Ti₃C₂Tₓ可以起到“载流子桥”的作用，加速电荷转移，从而减小其复合。Ti₃C₂Tₓ的添加使电池的能量转换效率从15.18%提高到了16.80%。2020年，Chen等人用Ti₃C₂Tₓ量子点来修饰CsFAMA (FA: CH(NH₂)₂)层，改善了薄膜的结晶性，同时使钙钛矿层与电子传输层的界面能带更匹配，使得太阳电池效率从18.31%提高到了20.72%。同年，Ge等人将Ti₃C₂Tₓ量子点添加到MAPbI₃钙钛矿层中，提高了薄膜的结晶性和光吸收，使太阳电池效率从12.0%提高到了16.0%。除了将MXenes作为钙钛矿材料的添加剂外，将MXenes添加到载流子传输层材料中也可以提高太阳电池的性能。Ge等人进一步将Ti₃C₂Tₓ纳米片添加到TiO₂电子传输层中，提高了的电子迁移率，使太阳电池效率进一步提升至17.1%。2019年，Yang等人向SnO₂电子传输层中添加了1.0 wt‰ Ti₃C₂Tₓ，优化了能级匹配，使MAPbI₃基钙钛矿太阳电池效率从17.23%提升到18.34%。2020年，Huang等人利用SnO₂、TiO₂和Ti₃C₂Tₓ制备了多维导电异质结结构来作为电子传输层，优化了能级匹配，使(FAPbI₃)₀.₉₇(MAPbBr₃)₀.₀₃基钙钛矿太阳电池效率从16.83%提升到19.14%。如图1所示，2019年，Hou等人将Ti₃C₂Tₓ添加到PEDOT:PSS中，增加了PEDOT纳米晶之间的电荷转移通道，同时改善了PEDOT的结构。将Ti₃C₂Tₓ修饰的PEDOT:PSS作为空穴传输层分别应用于PBDB-T:ITIC和PM6:Y6体系的有机太阳电池中，效率分别从9.72%、13.10%提高到11.02%、14.55%。后来，该课题组又将Ti₃C₂Tₓ添加到ZnO中，同样增加了ZnO纳米晶的电荷传输通道，并钝化了ZnO表面。将Ti₃C₂Tₓ修饰的ZnO作为电子传输层分别应用于PBDB-T:ITIC、PM6:Y6和PTB7:PC₇₁BM体系的有机太阳电池中，效率分别从10.56%，14.99%和8.18%提高到12.20%，16.51%和9.36%。
图1. (a) 将Ti₃C₂Tₓ纳米片添加到PEDOT:PSS中修饰其形貌和结构的示意图；(b) PEDOT:PSS的电导率和Ti₃C₂Tₓ添加量的关系；Ti₃C₂Tₓ改性的PEDOT:PSS作为空穴传输层应用于有机太阳电池的(c) 结构示意图和(d) 各组分的能级图；(e) 相应器件的稳定性测试图；Ti₃C₂Tₓ改性的ZnO作为电子传输层应用于有机太阳电池的(c) 结构示意图和(d) 各组分的能级图；(e) 相应器件的稳定性测试图。
Ti₃C₂Tₓ可实现高的电导率(目前报道最高可达15100 S cm⁻¹)，同时具有高的光透过率、柔性、可调功函数等性能，使Ti₃C₂Tₓ适合用作太阳电池的电极。2019年，Gao等人用Ti₃C₂Tₓ作为MAPbI₃基钙钛矿太阳电池的背电极(见图2)，效率达到13.83%，比碳基背电极器件的效率高27.2%。2020年，Mi等人用商业碳糊、碳纳米管和Ti₃C₂Tₓ制备了复合电极应用于CsPbBr₃基钙钛矿太阳电池，性能优于未使用Ti₃C₂Tₓ的器件。2019年，Tang等人制备了Ti₃C₂Tₓ/银纳米线透明柔性电极，应用于PBDB-T:ITIC:PC₃BM体系的柔性有机太阳电池中，获得了8.30%的效率。2020年，Qin等人利用Ti₃C₂Tₓ作为共同电极制备出一种半透明柔性光伏超级电容器复合器件，其中利用Ti₃C₂Tₓ作为透明电极的柔性有机太阳电池的效率达到了13.6%；复合器件的最大储能效率和总体能量效率分别达88%和2.2%。2019年，Fu等人利用Ti₃C₂Tₓ作为n⁺-n-p⁺硅太阳电池的背电极，实现了11.5%的效率。同年，Yu等人利用Ti₃C₂Tₓ作为透明导电电极，在n型单晶硅上制备出了一种新型的异质结太阳电池，经过两步化学处理(HCl和AuCl₃处理)并引入PDMS减反射层后，实现了10.22%的电池效率。此外，Ti₃C₂Tₓ还可以与其他材料复合作为量子点敏化太阳电池的参比电极。2019年，Chen等人利用CuSe/Ti₃C₂Tₓ复合电极，实现了效率5.12%的量子点敏化太阳电池的制备。类似的，2020年，Tian等人利用CuS/Ti₃C₂Tₓ复合电极在量子点敏化太阳电池中实现了5.11%的效率。以上器件性能的改善归因于Ti₃C₂Tₓ的使用增加了参比电极的导电性和活性位点。
图2. (a) 热压法制备Ti₃C₂Tₓ背电极的过程示意；使用Ti₃C₂Tₓ作为背电极的MAPbI₃基钙钛矿太阳电池的(b) 断面SEM图和(c) 各组分的能级图；使用商业碳糊、碳纳米管、MXene复合电极的CsPbBr₃基钙钛矿太阳电池的(d) 结构图、表面以及断面SEM图和(c) 不同电极器件的J-V曲线。
由于MXenes拥有可调的功函数，所以可以在太阳电池中充当载流子传输层。理论上，通过精确地调整Ti₃C₂Tₓ的官能团，Ti₃C₂Tₓ的功函数可以在1.6-6.2 eV之间调节。目前实验上报道的Ti₃C₂Tₓ的功函数在3.4 eV到5.7 eV之间。如图3所示，2019年，Chen等在CsPbBr3层和碳电极之间插入了一层Ti₃C₂Tₓ，阻挡了电子的传输，同时钝化钙钛矿晶粒，获得了9.01%的太阳电池效率。同年，Yang等人利用紫外-臭氧(ultraviolet-ozone，UV-O₃)处理Ti₃C₂Tₓ，使Ti₃C₂Tₓ的功函数从5.52 eV增加到5.62 eV；将UV-O₃处理的Ti₃C₂Tₓ作为电子传输层应用于MAPbI₃基钙钛矿太阳电池中，获得了17.17%的效率。2020年，Wang等人将Ti₃C₂Tₓ层插入到FTO电极和SnO₂电子传输层之间，促进了电子传输，使钙钛矿太阳电池的效率达到了20.65%。2019年，Yu等人发现UV-O₃处理可以提高Ti₃C₂Tₓ功函数至4.95 eV，N₂H₄处理可以降低Ti₃C₂Tₓ功函数至4.08 eV。该团队发现这种不同功函数的Ti₃C₂Tₓ在PBDB-T:ITIC体系有机太阳电池中既可以作为空穴传输层，又可以作为电子传输层。同年，Hou等人也在PBDB-T:ITIC体系有机太阳电池中将Ti₃C₂Tₓ作为空穴传输层。2019年，Agresti等人利用添加Ti₃C₂Tₓ的方法来调节MAPbI₃层和TiO₂电子传输层的功函数，同时也在MAPbI₃层和TiO₂层之间插入Ti₃C₂Tₓ层进行界面修饰，使钙钛矿太阳电池的效率达到20.14%，该团队对其中的机理也进行了深入研究。
图3. 使用Ti₃C₂Tₓ作为空穴传输层的CsPbBr₃基钙钛矿太阳电池的(a) 断面SEM图和(b) 各组分的能级图以及(c) 光照下的能带图；UV-O₃处理的Ti₃C₂Tₓ在MAPbI₃基钙钛矿太阳电池中作为电子传输层：(d) 结构图，(e) 断面SEM图和(f) 能带图；Ti₃C₂Tₓ在钙钛矿太阳电池中作为电子传输层：(g) 结构图，(h) 能级图和(i) 断面SEM图(左)，基于第一性原理优化的SnO₂/Ti₃C₂(OH)₂的结构和电子密度差异(右上)，电流传输效能空间分布情况(右下)。
MXenes在太阳电池中不同应用的功能或性质的总结
本综述总结了2018-2020年MXenes在太阳电池中的应用。MXenes作为添加剂、电极和载流子传输层应用于钙钛矿太阳电池、有机太阳电池、晶硅太阳电池和染料敏化太阳电池。表1总结了MXenes在太阳电池中不同应用的功能或性质。
未来的工作可以从以下几个方面展开：(1)基于理论和实验研究Ti₃C₂Tₓ MXene官能团对太阳电池的影响；(2)利用界面优化和光管理结构等来进一步提高电池的性能；(3)开发柔性MXenes基光伏器件；(4)新型多功能集成(换能-储能-用能)器件；(5)开展其他类型的MXenes在太阳电池中的应用研究。
栗军帅
本文通讯作者
兰州大学 教授
新型太阳电池的器件物理、结构设计和原型器件开发，新型半导体材料和相关器件等。
▍主要研究成果
在国际电子器件顶级会议IEEE-International Electron Devices Meeting (IEDM)、国际重要科技期刊Applied Physics Letters、Optics Letters、IEEE-Electron Device Letters、Small、Nano Energy等发表科技论文100余篇。同时，应出版商Springer-Verlag等的邀请撰写书目章节2章。
▍Email: jshli@lzu.edu.cn
▍个人主页
http://210.26.51.247:8082/system/phyqt/content.jsp?id=51
尹鲁杰
本文第一作者
兰州大学 硕士研究生
Nano-Micro Letters《纳微快报(英文)》是上海交通大学主办、Springer Nature合作开放获取(open-access)出版的英文学术期刊，主要报道纳米/微米尺度相关的高水平文章(research article, review, communication, commentary, perspective, letter, highlight, news, etc)，包括微纳米材料的合成表征与性能及其在能源、催化、环境、传感、吸波、生物医学等领域的应用研究。已被SCI、EI、SCOPUS、DOAJ、CNKI、CSCD、知网、万方、维普等数据库收录。2020 JCR影响因子：12.264。在物理、材料、纳米三个领域均居Q1区(前10%)。2020 CiteScore：12.9，材料学科领域排名第4 (4/120)。中科院期刊分区：材料科学1区TOP期刊。全文免费下载阅读(http://springer.com/40820)，欢迎关注和投稿。
E-mail：editor@nmletters.org
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