探索和利用绿色和可持续能源对实现未来低碳能源经济至关重要且高度紧迫。氢气凭借着高能量密度、无碳性质和可再生性质等优点被认为是理想的能源载体。绿色电能驱动水分解制氢具有零排放、清洁无污染和制备氢气纯度高等优势,是实现我国双碳战略目标最具前景的低碳清洁能源技术方向之一。然而,析氧反应(OER)涉及多个电子转移步骤和氧氧键的形成过程,被认为是水分解制氢的主要瓶颈。此外,同理论水分解电势(1.23 V)相比,电化学分解水需要1.8 V到2.0 V的高电压来制备氢气和氧气。高活性的电催化剂在析氢反应(HER)和OER过程中可以有效地提高反应动力学和降低过电势。因此,精心设计高活性HER和OER电催化剂对实现高效制氢及碳中和目标具有重要意义。
受益于各向异性,具有多个晶面的纳米催化剂通常展现出晶面依赖的物理和化学特性(如几何结构、表面电子结构、表面内置电场和氧化还原活性位点等),导致HER和OER中间体的吸附能产生差异,从而对HER和OER表现出不同的电催化活性。通过晶面调控策略可以在催化剂表面暴露出高催化活性的晶面。暴露的高活性晶面可以为HER和OER增加活性位点的质量比活性,降低反应能垒和提高催化反应速率。
Changshui Wang, Qian Zhang *, Bing Yan, Bo You *, Jiaojiao Zheng, Li Feng, Chunmei Zhang, Shaohua Jiang, Wei Chen *, Shuijian He *
Nano-Micro Letters (2023)15: 52
https://doi.org/10.1007/s40820-023-01024-6
本文亮点
1. 受各向异性的影响,不同的晶面具有晶面依赖的物理和化学特性,从而导致其对HER/OER表现出不同的电催化活性。
2. 暴露的高活性晶面可以为HER和OER增加活性位点的质量比活性,降低反应能垒和提高催化反应速率。
3. 总结了晶面的形成机理和晶面调控策略、晶面工程构筑的催化剂在HER/OER领域所做的贡献以及晶面工程构筑的催化剂在未来发展中存在的机遇与挑战。
内容简介
南京林业大学何水剑教授、华中科技大学游波教授和中国科学院长春应用化学研究所陈卫研究员(现为广西师范大学教授)在文中讨论了HER和OER机理以及HER/OER催化活性的关键评估参数,总结了晶面的形成机理、调控晶面的策略以及晶面工程构筑的高活性电催化剂。强调了密度泛函理论(DFT)在阐释晶面与催化活性的构效关系方面扮演着重要的角色。最后,从合成、反应机理和理论模拟等方面指出晶面工程构筑的高活性HER/OER电催化剂在未来发展中存在的机遇与挑战。
图文导读
图1. 晶面控制策略以及晶面工程构筑的HER/OER电催化剂的总结。
图2. 在酸性(左)溶液和碱性(右)溶液的HER机理。
图3. OER涉及能量转换和存储设备:a小分子(如水和二氧化碳等)电解槽;b金属空气电池;c再生型燃料电池。
图4. OER涉及的两种反应机理:AEM和LOM。
图5. 用于晶面工程的有机或无机添加剂示意图。
图6. 三种策略(选择性封端剂、选择性蚀刻剂和调节剂)调控晶面示意图。
图7. 晶面工程构筑的贵金属HER电催化剂。
图8. 晶面工程构筑的磷化物HER电催化剂。
图9.晶面工程构筑的硫化物HER电催化剂。
图10. 晶面工程构筑的硫化物HER电催化剂。
图11. 晶面工程构筑的碳化物和氮化物HER电催化剂。
图12. 晶面工程构筑的氧化物HER电催化剂。
图13. 晶面工程构筑的贵金属OER电催化剂。
图14. 晶面工程构筑的氧化物OER电催化剂。
图15. 晶面工程构筑的硒化物OER电催化剂。
图16. 晶面工程构筑的氢氧化物OER电催化剂。
图17.晶面工程构筑的MOFs OER电催化剂。
图18. 晶面工程构筑的氧化物水分解电催化剂。
图19.晶面工程构筑的氧化物水分解电催化剂。
图20. 晶面工程构筑的硫化物水分解电催化剂。
图21. 晶面工程构筑的HER/OER电催化剂在未来发展示意图。
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本文通讯作者